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聚丁二烯的结构改性与应用进展

来源: 点击数:  录入时间:08-04-18 08:52:21

采用溶于烃类的Ziegler催化剂,其组分是三乙基铝以及钴(Ⅲ)、钼(Ⅵ)、铁(Ⅲ)的乙酰丙酮络合物。在可溶性Ziegler催化剂存在下均相氢化过程包含形成金属有机化合物的过渡反应.
    反应压力、催化剂浓度及反应过程中的反应物浓度对加氢深度均有很大影响。随着氢化程度的提高,产物的黏度、密度与玻璃化温度上升,产物也由液态逐渐向石蜡状态转化。
    2.4氯化与氯磺化
    在分子氯作用下的氯化或分子氯与二氧化硫作用下的氯磺化均按自由基链式反应机理进行,反应可由自由基引发剂或光、射线引发。通常反应介质为有机溶剂或水悬浮液。不同结构的聚丁二烯氯化时的反应顺序如下:反1,4-结构>1,2-结构>顺1,4-结构[23]氯磺化产物的工业应用价值不大,而氯化产物则可制得对木材、金属、混凝土和玻璃等具有优良粘结性能的胶粘剂、密封材料和防水材料等。
    2.5磺化
    聚丁二烯在磺化剂的作用下,可以发生磺化反应:
    磺化反应是一种亲电加成反应,通常于20~80℃下,在CCl4或CH2Cl2中进行,磺化剂有SO3·N-甲酰二甲胺、SO3·磷酸三乙酯、SO3·烷等络合物。
 2.6在聚丁二烯合成过程中的改性
    在合成液体聚丁二烯时引入含官能团化合物也可达到对聚丁二烯进行改性的目的:
    (1)在过氧化物引发剂存在下,丁二烯与丙烯酸自由基共聚合成了无规羧基液体聚丁二烯。可用环氧树脂、酸酐和金属氧化物(如氧化锌或氧化镁)进行交联固化,常用来制固体火箭推进剂的粘接剂,也可制作其它胶粘剂或浇铸制品。
    (2)在含羟基、羧基、卤基等自由基引发剂的作用下丁二烯进行自由基聚合,按照聚合物自由基双基复合终止原理,可分别合成端羟基聚丁二烯、端羧基聚丁二烯、端卤基聚丁二烯等。端羟基聚丁二烯常用过氧化物、异氰酸酯类交联固化,可用来制橡胶制品、耐低温涂料、绝缘涂料、胶粘剂等;端羧基聚丁二烯具有优良的耐寒性和弹性,良好的粘结性、介电性和耐水性,常用的交联剂是多氮丙啶基化合物与多环氧基化合物,主要用作密封材料,涂料和胶粘剂及环氧树脂的改性剂等;端卤基聚丁二烯可用多官能度的胺扩链或交联固化,常用来制胶粘剂、密封材料和防水材料等。
    2.7其它改性方式
    还有其它一些改性方式,在一些文献中有所提及,但应用报道却较少,如在自由基引发剂的存在下,含硫化合物(硫醇、硫羟酸等)对聚丁二烯的改性;在敏化剂(如硫化物、硫醇等)存在下发生的顺反异构化等。
 3结语
    液体聚丁二烯具有分子量低,聚合物链的结构多样,固化方法往往随官能团的不同而异等特性,而官能团往往对聚合物的性能有特别显著的影响。聚合物链上的各种官能团可分别与环氧树脂、胺类、异氰酸酯等相互作用,形成各种结构的从弹性体到塑性体的聚合物。而且,液体聚丁二烯聚合物链的基本性质与相应的高分子聚丁二烯橡胶相似,可以用类似的硫化体系进行硫化,或与通用高分子橡胶混合共硫化。利用这些特性,聚丁二烯已经被广泛地应用在胶粘剂、涂料密封材料、防护材料、改性剂、浇铸及模压制品等领域。

 

 

 

 

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